Programma del Corso
Chimica Organica Superiore
Formazione di legami C-C:(2 CFU, 16 ore)
reagenti organometallici
organo litio - preparazione - reattività
organo zinco - preparazione – reattività
organo boro – preparazione - reattività
organo stagno - preparazione - reattività
organo rame - preparazione - reattività
- reazioni di inserzione mediate da metalli di transizione – inserzione del CO – reazione di Heck
- reazioni di cross-coupling mediate da metalli di transizione – reazione di Negishi – reazione di Still – reazione di Suzuki
- reazioni degli allil Pd.
Formazione di legami C=C e C=C:(1 CFU, 8 ore)
- reazioni di beta-eliminazione e syn-eliminazione
pirolisi di esteri, xantati, N-ossidi, solfossidi e selenossidi
- reazioni correlate alla olefinazione di Wittig
reazione di Still-Gennari
modificazione di Ando
reazione di Wadsworth-Emmons
reazione di Horner-Wittig
reazione di Peterson
- reazioni da solfoni
olefinazione di Julia
riarrangiamento di Ramberg-Bäcklund
- reazioni da 1,2-dioli
reazione di McMurry
reazione di Corey-Winter
- la reazione di Metatesi – utilizzo sintetico nella formazione di olefine e di composti macrociclici
Formazione di legami C=C:
- reazioni di eliminazione
- anioni alcheniluro
Sintesi Stereoselettive: (3 CFU, 24 ore)
- principi generali
- sintesi diastereoselettive di composti achirali, sintesi E/Z stereoselettive
- sintesi diastereoselettive di composti chirali racemi e non
idroborazione/ossidazione – addizioni nucleofile a composti carbonilici – Modelli di Crams e Felkin-Anh - alchilazione di enolati – la reazione aldolica – modelli di Zimmerman-Traxler
- sintesi enantioselettive
reagenti chirali non racemi – borani chirali - epossidazione di Sharpless - ausiliari chirali non racemi – isossazolidinoni di Evans – sultoni di Oppolzer - catalizzatori chirali non racemi – DAIB – amplificazione chirale
-doppia stereodifferenziazione
Esercitazioni: problem solving
Tecniche Spettroscopiche in Chimica Organica
Lezioni frontali: Spettroscopia nell’Infrarosso: Introduzione e teoria - Strumentazione – Preparazione del campione – Assorbimenti caratteristici dei gruppi funzionali delle molecole organiche (4h, 0.5 CFU). Spettrometria di Massa: Interpretazione degli spettri di Massa di molecole orgsniche (4h, 0.5 CFU). Spettroscopia di Risonanza Magnetica Nucleare: 1H NMR: Introduzione – Proprietà magnetiche dei nuclei – Eccitazione e rilassamento di nuclei con spin 1/2 – Strumentazione – Preparazione del campione – Spostamento chimico – Accoppiamento di spin: sistemi di spin del primo ordine; protoni su atomi di ossigeno, azoto e zolfo; accoppiamento di spin con altri nuclei – Equivalenza di spostamento chimico – Equivalenza magnetica – Sistemi rigidi AMX, ABX, ABC – Sistemi a catena aperta conformazionalmente mobili, accoppiamento virtuale – Chiralità – Accoppiamento vicinale, geminale e a lunga distanza – Disaccoppiamento di spin selettivo – Effetto Nucleare Overhauser -13C NMR: Accoppiamento 13C-1H - Tecniche di disaccoppiamento 1H – Spostamenti chimici – Rilassamento T1 – Effetto Nucleare Overhauser –– DEPT - NMR bidimensionale: Spettrometria di correlazione. Cenni di spettroscopia di risonanza magnetica nucleare di 15N, 19F, 29Si, 31P. (16h, 2CFU).
Esercitazioni di laboratorio: Preparazione dei campioni e registrazione di spettri IR ed NMR ed identificazione della struttura attraverso l’interpretazione degli spettri. Realizzazione di sintesi organiche avanzate e caratterizzazione dei composti isolati (3 CFU).Course Syllabus
Advanced Organic Chemistry
Formation of C-C single bonds (2 CFU, 16h):
- Organometallic reagents
- Cross-coupling reactions
Formation of C-C double bond and triple bond (1 CFU, 8h):
- beta-elimination and syn-elimination reactions
- Wittig reactions and related
- reactions fron sulfones and 1,2-diols
- Metathesis reaction
- Elimination reactions
- Alkelinure anions
Stereoselective synthesis (3 CFU, 24h):
- introduction
- stereoselective synthesis
-diastereoselective synthesis of achiral compounds
- diastereoselective synthesis of chiral compounds
- enantioselective synthesis
- not racemic chiral reagents
- not racemic chiral auxiliaries
- not racemic chiral catalists
-double stereodifferenziation
Probelm solving.
Spectroscopic Techniques in Organic Chemistry
Spectroscopic methods: Infrared spectroscopy: Introduction and theory â IR Spectrometer â Sample preparation â Characteristic group frequencies (4h, 0.5 CFU). Mass Spectrometry: MS spectra of organic molecules (4h, 0.5 CFU).Nuclear Magnetic Resonance: 1H NMR: Introduction â Nuclear magnetic properties â Excitation and relaxation of nuclei with spin 1/2 â NMR spectrometer â Sample preparation â Chemical shift â Spin- spin coupling; 1st order spectra; spin-spin coupling with other nuclei â Chemical and magnetic equivalence - AMX, ABX, ABC systems â Virtual coupling â Chirality â Vicinal, geminal and long-range coupling â Decoupling â Nuclear Overhauser Effect â 13C NMR: Coupling 13C-1H - Proton decoupling â Chemical shift â T1 Relaxation - Nuclear Overhauser Effect â DEPT â 2D NMR: Correlation spectroscopy â NMR of 15N, 19F, 29Si, 31P (16h, 2CFU).
Practice: Organic structures from spectra.
Laboratory: Sample preparation and recording of spectra. Advanced organic chemistry experiments and identification of products by spectroscopy (3 CFU).